钢铁生产中,铁水脱硫(HMD)的需求受到环保和原料变化的共同推动。环保机构提出的可持续发展目标要求降低炼钢过程的CO₂排放,这将增加对废钢的依赖,而废钢通常含有较多硫、磷等杂质。
使用废钢作为原料,脱硫需求也会提高,由此引出一个问题:电石、镁和石灰,哪一种脱硫剂的综合成本*低?判断经济性,需要分析电石、镁、石灰与钢中硫及其他杂质的反应,仅比较采购单价并不充分。
本文介绍脱硫机理和工艺,对比各类药剂的性能数据,*后分析综合成本。先从基础问题开始。
为什么要脱除钢中的硫?
硫会改变钢材的物理特性,是钢液中的一种杂质,脱除后有助于获得“洁净钢”。钢中硫可能引起热脆性、焊接性能下降、耐腐蚀性降低,以及SO₂排放等问题。因此,可以通过不同反应机理和药剂去除这一不需要的元素。
脱硫机理与工艺配置
脱硫原理
目标是高效脱除熔融金属中的硫,其初始质量含量通常为0.02%~0.06%。加入反应剂后,杂质会进入顶部炉渣,便于去除,或者以气体形式离开体系。
脱硫需要关注脱除百分比(效率)、硫化物容量,以及反应剂与金属之间的传质。不同炉渣的硫化物容量不同,也就是容纳硫的能力不同。硫移动的固有速率以扩散系数表征,1350°C时约为1.2×10⁻⁸ m²/s。
化学反应
石灰(CaO)
CaO + [S] → CaS + [O]
石灰与硫反应生成硫化钙,并释放氧。但反应较慢,因为会迅速形成致密层,例如2CaO·SiO₂,阻碍进一步反应。向熔融金属添加石灰没有额外的附带收益。
CaC₂ + [S] → CaS + 2[C]
电石与硫反应,也像石灰一样生成硫化钙。但它释放的碳会在颗粒周围形成石墨层,限制扩散;这一影响可以通过控制粒度管理。电石的附加优势是释放热量,帮助维持熔融金属温度。
镁(Mg)
Mg + [S] → MgS(固体)
镁与硫的反应远快于另外两种。镁在1090°C汽化,硫化物在气相中成核。该反应向熔融金属提供热量,并尽量减少渣量。
性能与效率数据
镁:效率*高,可在不到5分钟内脱除85%~95%的硫。
电石:电石颗粒可实现65%~90%的脱除率,但结果对粒度较敏感。使用11.8 μm颗粒,可使脱除率达到90%。
石灰(KR):效率*低,在10~20分钟内脱除50%~70%的硫。
通过浸入式喷枪将粉尘喷入熔融金属时,反应剂颗粒与金属的接触时间很短,约0.4秒;采用2~10 mm电石时,时间增加到20~40秒。为便于比较,以下均以粉尘形式考虑。与喷入深度有关的穿透率β,通常为23%~29%。